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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔新宝足球网多瓦和拉脱维亚。

脑震荡换人规则 2021年1月30日，据英超联赛官网，英超各足球俱乐部已经同意从2月6日开始启用脑震荡换人新规则。脑震荡换人新规则即如果场新宝足球网上出现疑似脑震荡情况裁判吹停了比赛，在队医进场评估后或回放中出现明显脑震荡证据，球队将允许使用额外换人名额。每场比赛每队只能用2次因脑震荡导致的额外换人名额，同时如果一方使用了额外脑震荡换人名额，对方也获得同等的常规换人名额。英超这项脑震荡换人新规则从2月6日试运行至赛季结束。

赢得过5次（及以上）冠军或者曾连续获得三届冠军的球队新宝足球网，可在球衣上使用欧冠冠军荣誉臂章；现在仅有6支球队允许使用，分别是皇家马德里（15）、AC米兰（7）、拜仁慕尼黑（6）、利物浦（6）、巴塞罗那（5）和阿贾克斯（4）。 除此之外欧冠和欧联卫冕冠军也将在比赛中佩戴专属臂章，欧冠卫冕冠军臂章为圆形内有大耳朵杯形象剪影图案，欧联卫冕冠军臂章则是在星球章外围加入一道圆环，并标注“UEFA EUROPA LEAGUE XXXX WINNERS”的字样。（注：XXXX为俱乐部刚刚获得欧联冠军的年份）

球队英雄世界杯金靴奖得主克洛泽被总统亲自受勋。 世界杯的比赛，包括德国总理默克新宝足球网尔，英国首相卡梅伦，意大利总统纳波利塔诺，法国总统奥朗德，联合国秘书长潘基文等多名政要以及英国女王伊莉莎白二世，西班牙国王胡安·卡洛斯等各国皇室成员都会亲临赛场观看比赛。